| 应用高新科技,提升我国白糖的质量与档次 | ||
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第一部分 |
对过去的回顾 |
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第二部分 |
近期的工作和几种现实的措施 | |
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一、 |
tr 高效清净剂 | |
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二、 |
在原有的工艺流程中应用tr 高效清净剂提高产品质量 | |
| 处理吸滤机的滤汁,成为清晰浅色的清汁(不用回流) | ||
| 处理赤糖回溶糖浆,消除它对白糖质量的不良影响 | ||
| 用在糖浆磷浮中提高清净脱色效果 | ||
| 用在碳酸法糖厂提高清汁质量 | ||
| 用在炼糖生产中 | ||
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三、 |
改革制糖工艺、生产高级糖产品 | |
| 生产优级糖 | ||
| 生产精制糖 | ||
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四、 |
活性炭及其应用 | |
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五、 |
糖液的电解处理 | |
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近年来,随着人民生活水平和社会整体消费水平的提高,我国食糖市场对白糖质量的要求也明显提高,而且出口白糖也必须有较高的质量。因此,我国制糖工业必须大力提高白糖质量,并使之提升到较高的档次,例如达到我国的优级糖标准(主要指标是色值80iu以下),再进一步达到国际白糖的标准(色值60iu以下),及达到国外精糖的标准。 为了尽快实现这一目标,应当适当地运用现代的高新科技。围绕这个课题,作者及其同事们在近几年进行了多方面的研究工作,得出了几种现实可行的方法。在本文中,先对国内外前阶段的情况作一个概括性的回顾,然后介绍我们近期的工作,推荐几种提升我国白糖质量与档次的方法。 我国产糖以甘蔗糖为主,大部分用亚硫酸法,白糖的色值较高,一般超过色值100iu,混浊度、不溶物和二氧化硫含量也都较高。碳酸法糖厂虽然能够生产出色值较低、质量较好的白糖,但产品长期存放后也会变黄。多年来,我国糖业界已经对这两种制糖工艺作了很多的改进,耗用硫磺、石灰、磷酸等的数量越来越多,虽然有一定的效果,但上述问题仍然无法根本解决,而且还导致产生其他问题,如蒸发罐积垢严重,降低设备效能和增大能源消耗;碳酸法用石灰量很大,生成大量污染环境的滤泥等等。 国内目前产品质量较高的白糖,是广东顺德、东莞、中山等三个糖厂用原糖加工、用二次磷浮法生产的产品,色值可以根据需要控制在60iu以下,多年来大量出口到国外市场。几个碳酸法糖厂炼糖的质量也较好。此外,广州华侨糖厂以白糖为原料,通过离子交换树脂脱色,生产色值20iu以下的精制糖,但由于成本与价格较高,销售量不大。 在国外,欧洲和北美的甜菜糖厂用比较先进和复杂的碳酸法生产白糖(色值低于60iu),亚洲、中南美、澳洲和非洲的甘蔗糖厂,一部分生产原糖,作为原料供给精炼糖厂再加工,另一部分也是用亚硫酸法生产质量较低的白糖。前一种方法亦称为两步法或重结晶法,要进行两次煮炼,能源消耗大,使用设备多。国外不少专家正在研究,应用各种新技术,争取改变为用一步法直接制成产品。据国外专家预测,这些研究可能在10年内逐步淘汰两步法。 如何应用高新科技、大幅度地提高白糖的质量,是国内外糖业界共同关注的重大课题。 从理论上来说,能够提高白糖质量的方法是很多很多的,在实验室内可以应用的方法也很多。不过,由于蔗糖产品的价格较低,而多数新技术的成本相当高,难以在制糖工业中应用。因此,必须认真考虑成本方面的因素,努力寻求效果好而费用相对较低的方法。这就是解决这个问题的关键和难点。 国内外研究应用的提高白糖质量的主要新科技方法,主要如下: (1)有机阳离子表面活性剂,主要的如各种季铵盐、聚胺等。它们在溶液中带强烈的正电荷,能与糖液中部分带负电的有色物质结合而凝聚,再通过磷浮法除去。英国tate & lyle公司(泰莱公司)开发应用的一种季铵盐:“talofloc"(化学名为二甲基双十八烷基代氯化铵),用于处理原糖回溶糖浆,加入量0.03%~0.08%,脱色率在30%~60%之间。季铵盐有多种,我国亦有产品,还有聚胺(美国米兰公司开发),脱色效果都不错。但它们的价格较高(每吨数万元),只能少量用于炼糖厂;如用在甘蔗糖厂,成本过高。 (2)以天然高分子原料经过化学处理制成的物质。例如壳聚糖,是由甲壳素经脱乙酰化反应制得的一种碱性多糖,在溶液中带强烈正电荷,能与蔗汁和糖浆中的负电有色物质结合凝聚,有良好的脱色作用。但它生成的凝聚物较难分离,且价格较高。另一类是以植物原料(如蔗渣)加入氢氧化钠、二乙氨乙基氯(简称deae)等进行反应制成,产物对糖液有良好的脱色除浊性能。此法使用的化学剂量相当大,成本高,需继续改进。 (3)聚铝化合物。聚铝是一大类人工制造的铝的聚合物的总称,亦称聚合氯化铝或碱式氯化铝。它已广泛应用在水处理中,其絮凝和脱色效果显著优于传统的净水剂硫酸铝和明矾。聚铝是多个铝离子通过-oh基(或水分子)“桥联”而聚合形成的较大的离子型化合物。它在溶液中带强烈的正电荷,对负电性物质有良好的凝聚作用。华南理工大学在20世纪80年代开发成功的g409澄清剂,曾在多个糖厂应用,可提高糖液和白糖的质量。近年国内外大力研究这类物质,聚铝离子中的铝原子数量已由初期的3~6个,提高到8、10、13、15、24、54……个。随着聚合度增大,聚铝离子的正电荷更强。如al8(oh)16离子带8个正电荷,al24(oh)60离子带12个正电荷,al54(oh)144离子带18个正电荷等。它们对溶液中负电性物质的吸附和凝聚能力亦大幅度提高。广西天人科技开发有限公司新近开发成功的tr澄清剂,是分子量特别高的聚铝化合物,加入糖厂的各种糖液中都能将大部分有色物凝聚除去(后述)。 (4)活性炭。这是多个行业中广泛应用的高效吸附剂,在国外的炼糖厂和甜菜糖厂中用得不少。它能够吸附除去多种有机非糖份,特别是不带电的成分,脱色能力较强。国内已有多个活性炭制造厂,年产量已位居世界前列,有些产品的质量也相当好(例如上海活性炭厂生产的糖用活性炭)。但国内糖厂很少应用,主要原因是它的价格较高,用量较大。其实,在某些重要的工艺环节适当地使用活性炭还是“物有所值”的。 (5)臭氧。它是一种很强的氧化剂,能够将多种有机物特别是有色物质氧化,并断裂变成分子量较小的无色物质。在国外已广泛应用于自来水的净化。臭氧对糖液有很强的脱色作用,可以达到70%~90%的脱色率。用于炼糖厂处理原糖回溶糖浆的效果较好。如用在甘蔗糖厂中,臭氧用量大,成本高,还要注意防止还原糖被氧化。 (6)离子交换树脂。它们的特点是对溶液中某些成分的物质(例如有色物质、有机或无机的阳离子或阴离子)有很强的交换吸附能力,善于将它们从溶液中分离出来。不同类型的树脂有不同的特性。将糖液通过适当类型组合的离子交换树脂柱,可以除去大部分色素和无机物,得到高纯度、低色值的糖液。这种方法在国外已很普遍地应用于制造精炼糖,在一些甜菜糖厂也有应用,重点是除去有色物质,亦有用于除去钙镁盐等无机物。但在甘蔗糖厂还很少用。主要原因是离子交换树脂容易被杂质(特别是大分子有机物)污染而降低效能,故只适宜用于处理杂质少的物料。使用树脂的投资和经常费用也比较高,故通常在树脂柱之前,先将糖液经过较完善的澄清处理或再经活性炭处理,以延长树脂的工作周期和寿命,降低树脂再生的费用和损耗。 (7)微滤膜及超滤膜。它们是孔隙很微细的过滤介质,可以隔除各种微细的粒子。 微滤使用的微孔膜的孔径为0.02~ 0.1μm,能截留直径0.05~0.2μm的微粒或分子量大于106的高分子溶质、细菌和很微细的悬浮颗粒,得到很清亮的滤液,但它对溶解性的物质除去不多。超滤膜的孔径为1~20nm,能够截留分子量为300~300000的各种有机大分子物质。其中较常用的超滤膜的截留分子量为10000~50000,可以隔除该分子量以上的物质,包括大部分蛋白质、葡聚糖等胶体,但对分子量低于截留值的物质,包括多种有色物和无机化合物的除去较少。将糖液用适当的超滤膜过滤,再用离子交换树脂脱色和除去无机盐,就可以直接煮制精糖。目前的主要问题是膜的价格高,易受污染,过滤速度不够大等。美国一个糖厂曾在生产上试验用膜过滤蔗汁,可提高产品质量,但膜的维护和更新费用过大。国内外都在进一步研究,降低膜的成本,提高它的通过量,预防它受污染,和使糖液中的杂质较易用膜除去。 (8)电渗析。在液体中通入低压直流电,利用两种类型的离子交换树脂膜,分别阻截液体中带正电的和带负电的离子,将它们集中和分离出来。电渗析技术现已大规模地应用在海水的淡化。国内外都曾研究用这种方法处理甜菜汁和甘蔗汁,以及糖蜜,可以除去大量的无机物,物料纯度得到较大提高。但树脂膜受污染的问题较难解决。 (9)电解技术。在糖液中直接通入低压直流电,产生多种复杂的电化学反应,可以使有色物质凝聚,并可除去多种杂质。国内外在上世纪50年代都曾进行研究,主要困难是电流和电极的消耗量较大,成本较高。近年又在新的技术基础上进行探索,有显著的进步。 (10)糖液气浮清净技术。这种技术在近20年有很大发展,有多种工艺流程,可用于处理糖厂中的不同物料,取得良好效果。我国在这方面的研究和应用有很多项是创新的,至今仍为我国所独有。特别是在炼糖工艺中,广东在80年代创造的二次磷浮法,脱色率高达70%~80%,大大超过了国外的水平,为几个加工原糖的糖厂创造了可观的经济效益。在榨蔗生产中,广东80年代初已有数个糖厂成功应用糖浆磷浮法,90年代初滤汁气浮亦取得成功。近几年,我们与广西的数个糖厂合作,研究新的糖汁气浮清净技术,包括处理中间汁的碳酸磷浮法,处理混合汁的低温磷浮法,处理无滤布吸滤机滤汁的磷浮法,已在4个糖厂中连续运行了一段时间,都取得良好效果,虽然还有一些缺点,但只要稍为改进,就可以取得完满的成功。 由于将糖液深度脱色和提纯的费用都比较高,为降低成本,应当先将糖液经过适当的前处理,用较简单的方法和较低的成本尽可能多地预先除去糖液中的杂质。结合应用气浮清净技术是很适合的。 对于甘蔗糖厂的混合汁,低温磷浮法是一种很好的前处理方法。它的流程和设备比较简单,能除去大量的有机物质和色素,蔗汁纯度也有所提高。将低温磷浮法和tr清净剂或活性炭适当地结合应用,可以生产色值100iu以下的白糖,以至达到我国现行标准的优级糖。这样就不再需要用原来的亚硫酸法或碳酸法,大幅度降低白糖的二氧化硫含量,减少石灰用量和蒸发罐的积垢,设备和操作管理也相应简化。这个方法对白糖质量还有一个很大的好处,就是在前面除去了大部分的淀粉、蔗蜡等有机物,产品中很少这些成分,因而很少形成“酸性絮凝物”,消除了亚硫酸法白糖质量的严重缺陷。此法还有一个很重要的好处,就是便于从低温磷浮的滤泥中提取蔗蜡、二十八烷醇等多种高档高值产品,大幅度提高糖厂的产值和经济效益。 在这个基础上,再用离子交换树脂作进一步的脱色和提纯,就可以直接生产精制糖,实现一步法制精糖。在这方面,我们不需要国外专家估计的10年时间,而可能在3~5年内实现,使我国在这方面的进步达到世界先进水平。 近几年来,作者与广西的数个单位合作,对上述的各种方法进行了广泛的研究,重点研究了几种无机化合物、活性炭和电解技术,以及多种前处理方法,掌握了大量重要的数据和规律,求得了几种在目前已经现实可行的、效果较好而成本不高的方法,可以扩大在生产上研究应用。下面进行详细讨论。 这种清净剂是广西天人科技开发有限公司新近开发成功的新产品。它是分子量特别高、盐基度很高的聚铝化合物。经过华南理工大学测试中心用高新科技方法检验(使用德国的超导核磁共振谱仪等),说明它包含三个组成部分:35.4%是极高分子量的聚铝,分子量达到50000~100000;56.1%为分子量约10000的成分;8.5%的分子量低于500。主体部分的分子量远远高于其他文献所载的数值,是这方面的重要突破。它的盐基度为87.5%,高于一般产品的50%~70%。这说明它含氯离子的数量较少,即“杂质”较少。它用优质铝锭为原料制造、相当纯净(不同于一般聚铝产品用铝灰制造),重金属含量极低。经广西疾病预防控制中心(卫生监测检验中心)检验,该品属于“实际无毒级”。它在糖液清净中的试验应用已通过广西区科委组织的专家鉴定。它的产品是液体制剂,固含量为30~33%。 我们对tr清净剂的性能进行了大量的实验研究,应用了糖厂的多种物料:清汁、滤汁(重点是无滤布吸滤机的滤汁)、浮清汁、蒸发糖浆、赤糖回溶糖浆、原糖回溶糖浆等,包括亚硫酸法和碳酸法的物料。全部实验都取得了良好的脱色清净效果。加入少量tr清净剂,脱色率即达到30~60%,如果大量加入,脱色率可达到70~90%。它们特别善于除去糖液中的高分子量有色物,因而使糖液对560nm波长的吸光率有较大幅度的下降,糖液所带的红色和褐色明显变浅(这些色素特别容易使白糖着色)。我们还分析了糖液中的主要有色物质――多酚类物质的含量,以及各种处理前后的变化,说明tr清净剂可以大量除去多酚类物质,它的除去率与糖液脱色率有明显的相关关系。 通过大量的实验研究得知,这种清净剂的适用条件是比较广的,ph值6~8,温度40~90℃都适合。它略带酸性,加入糖液中后,有时要加入很少量的石灰乳或糖化钙溶液来调节ph值(如使之恢复原值)。将这种清净剂加入于糖液中,该清净剂与糖液中的色素、胶体相结合,自行凝聚和析出一些很微细的粒子,使溶液变浊,通常需要缓慢搅拌约5分钟使反应完全,凝聚物变得较粗大。将溶液过滤可以得到很清晰的溶液。当糖液的浓度在25obx以下时,过滤比较快,但糖液浓度高时过滤较慢(这还与温度有关)。在原来的混浊液中加入很少量的聚丙烯酰胺絮凝剂,如2mg/l,很快就形成粗大的絮凝团块,并迅速向下沉降。如果糖液中原来有少量的沉淀物,例如无滤布吸滤机的滤汁,或碳酸法的二碳饱充汁,加入tr清净剂和絮凝剂后生成的粗大絮凝团,可以在半分钟内沉淀下来。如果糖液中原来的沉淀物很多(例如混合汁、中和汁或碳酸法一碳饱充汁),则该清净剂新生成的沉淀物因数量不多,对整体影响不大。如果将该清净剂加入糖浆中,则可以用气浮法将形成的沉淀物分离除去。下面再结合部分实验数据作进一步的讨论(加入tr量均按液体制剂计算)。 tr清净剂可以用在原有的亚硫酸法或碳酸法工艺流程中,显著地提高产品质量。使用方法多种多样,有些可以完全不增加设备,或只增加简单的设备,所需费用很少。使用成本不高,主要决定于tr清净剂的加入量以及所需要达到的效果。在这方面采取措施,多数亚硫酸法糖厂都不难全产一级糖,消灭二级糖,及将白糖的色值再降低20~40iu,从而增加销售糖的收入。 下面结合实验数据讨论tr清净剂的各种应用方法。 糖厂吸滤机的滤汁,浊度和色值都较高,对白糖质量有不良影响。特别是无滤布吸滤机的滤汁,通常都含有大量沉淀物,颜色深,需要回流再次进行澄清处理,这就增加了澄清设备的负担和蔗糖的转化损失。这是亚硫酸法糖厂普遍存在的问题。 将吸滤机的滤汁加入少量的tr清净剂,搅拌数分钟后加入微量(约2mg/l)的絮凝剂,就形成深色的团块状的絮凝物,很快向下沉降,几十秒钟就可以得到清亮而浅色的清汁。汁中原有的悬浮物和新析出的深色杂质一起沉淀到底部而除去。我们已经在广西和云南不同地域的15个糖厂进行了一百多组实验室试验。虽然这些糖厂的甘蔗情况有相当大的差异,但这种滤汁处理方法无一例外都有良好的清净和脱色效果。加入清净剂较多时,脱色率较高。分析结果说明,tr清净剂善于除去蔗汁中最有害的色素-多酚类物质,除去率随加入tr清净剂量增加而升高,多次实验的平均结果如下表。
这项处理所需增加的设备很少,费用不多。生产费用为每吨滤汁增加0.5~1.5元(根据要求的脱色率而定)。 糖厂的赤砂糖,过去作为成品出售,但因它的质量不好,近年已不受欢迎,价格很低。如将它回溶煮白糖,则会显著降低白糖质量。多数糖厂对此都感到为难。将回溶糖浆用磷浮法处理,可以除去其中的混浊物质,但脱色不多,因此有些糖厂虽然有此设备,亦很少使用。如果结合使用tr清净剂,则可以大幅度提高磷浮处理的脱色作用,得到低色值的糖浆。这是一个费用与成本不大、现实可行的方法。 据多次试验,赤糖回溶糖浆原来的色值约4000iu,加入不同量的tr清净剂,进行磷浮处理的总脱色率的平均值如下表。
处理后的回溶糖浆,色值可以低于蒸发罐的糖浆,且纯度较高,很有利于提高白糖质量。为实施这个项目,设备费用15~20万元,生产费用增加对每吨赤糖为50~80元。 这项技术还可以发挥另一种作用,就是糖厂在停榨后将赤糖(包括自产的和外购的)回溶,用磷浮及加tr清净剂处理后,再煮制原糖,或将此种原糖再加工成白糖。这是一个解决赤糖出路的好方法。 现在国内有数个糖厂用磷浮法处理蒸发罐的糖浆,对提高白糖质量有一定效果。与未用时对比,白糖色值降低约20iu,不溶物和二氧化硫含量都显著降低。如果结合使用tr清净剂,则清糖浆色值和白糖色值可以进一步降低。如据多次试验结果,在糖浆磷浮中加入不同量的tr清净剂,脱色率提高的情况如下表:
加入0.2~0.3%的tr清净剂,脱色率就比单一的磷浮处理提高一倍多,预计白糖色值可降低30~50iu。这种方法对于已有糖浆磷浮设备的糖厂是最方便和适合的,只需将原有的磷浮系统的设备稍为改进就可以了。生产费用增加对每吨糖约15~20元。如果原来未有糖浆磷浮设备,则新增该系统约需设备费50万元,而吨糖成本增加约18~22元。最近在广西的一个糖厂进行了连续三个班的生产应用,证实了这个效果。 碳酸法白糖的质量较高,但从高要求来衡量还有不足之处,即在存放时仍会变黄。其根本原因是清汁中仍然含有相当数量的多酚类物质。据多次分析某碳酸法糖厂的二碳清汁,它的多酚类物质含量为150~230mg/kg,虽然比亚硫酸法糖厂清汁低,但这个数量已足以影响白糖在存放时被氧化而呈黄色。在碳酸法澄清流程中适当使用tr清净剂,可以显著地提高多酚类的除去率,改善白糖质量。一种简便的方法是在二碳饱充后过滤前的蔗汁中加入少量的tr清净剂,数量为蔗汁的0.01%~0.02%,它和汁中杂质结合形成的沉淀物,和二碳饱充生成的碳酸钙沉淀在二碳过滤时一起除去。这样清汁色值可再降低30~40%,多酚类物质减少15~30%。此法不用变动流程和设备,对原有生产过程无不良影响(二碳汁的过滤速度基本不变),药剂费用对每吨糖只是3~6元,是一种成本低、效果大和最容易实行的方法。 国内有数个糖厂专门加工进口的原糖,分别用二次磷浮法或碳酸法。多数炼糖厂都有原糖蜜洗设备,当原糖质量不高时,将原糖先行蜜洗再回溶;如原糖质量很好则不经蜜洗。在炼糖工艺中也可以灵活地使用tr清净剂。在用磷浮法的糖厂,回溶糖浆在磷浮处理时加入tr清净剂,可以进一步降低清糖浆的色值;也可以将蜜洗生成的糖蜜,加入tr清净剂和磷浮处理,大量除去其中的色素和胶体,减少它们对后阶段生产的不良影响。在用碳酸法的糖厂,可以在碳酸饱充后的糖浆中加入tr清净剂,然后过滤,糖浆色值就更低,也可以相应减少碳酸饱充的加灰量。后者对于石灰窑能力不足的糖厂是特别有利的。我们已对这几种方法进行过初步实验,都有良好效果。至于其最佳应用方法还需进一步研究。 我国的制糖工艺主要应用亚硫酸法和碳酸法,它们都已有约100年的历史。随着社会的发展和进步,这些方法的缺陷越来越突出:亚硫酸法的产品质量不够好,碳酸法的滤泥污染严重,这些问题都迫切需要改进,现在已经到了对制糖工艺进行重大改革的时候了。我们近年的研究工作,一个重点就是用其他高效可行的方法取代这两种老工艺,把它们送进博物馆。 目前我国优级糖的质量标准,色值要低于80iu。这种产品在国内外都有较大的需求,如多数的高级饮料厂(如可乐厂)和食品厂、以及我国北方大量需要的绵白糖、出口的白砂糖等。优级糖的市场很大,可以大规模生产。 混合汁-→预灰中性-→预热55℃-→低温磷浮澄清-→浮清汁-→加热85℃-→加tr清净剂-→快速沉降-→清汁-→蒸发-→糖浆-→磷浮清净-→清糖浆-→煮糖 全流程经过三种不同工艺条件的处理,每次都大量除去各种不同的非糖份,这就保证了澄清效果达到相当高的水平。这些处理分离过程都很快,每次都不超过15分钟,全过程经过的时间不到一小时,比亚硫酸法流程快很多。所用设备的体积不大,结构不复杂。 据多次实验,低温磷浮阶段可除去大量的胶体物质,如淀粉和蔗蜡除去80~95%,蛋白质60%,可溶性硅化合物35%,脱色率约30%,纯度提高1~1.5。浮清汁加入tr清净剂后得到的清汁,质量进一步提高,随加入tr清净剂量增大而升高,如下表。
加入tr清净剂可除去大量色素及部分钙盐。得到的清汁质量远远优于亚硫酸法清汁。这种方法的成本只比亚硫酸法高一些。如果加入tr清净剂较多,清汁质量可达到碳酸法的水平。 将这种清汁蒸发浓缩到60obx,然后进行磷浮清净处理,得到的清糖浆色值再降低到约500iu或以下,外观黄色,只略带红色。根据生产实践经验,用这样的糖浆完全可以煮制得优级糖。而且在技术上还有潜力,只要略增加tr清净剂的加入量,糖液的色值还可以进一步降低。 在上述基础上,可以再配套相应措施生产精制糖。其适合的生产规模和处理物料量,可以按照市场对精糖的需求量来决定,无需与主流程相同。 在工艺方面,必须尽可能加强全过程的脱色和提净作用,将糖液中的有色物质和其他非糖份减少到最低限度。为此,按上述前段流程,要增大加入tr清净剂的数量,使清汁色值降低到15~20ost;蒸发以后的糖浆不用磷浮,而是加入活性炭和硅藻土过滤(如使用上海活性炭厂生产的糖用活性炭,加入量约0.3%),再通过适当的离子交换树脂(如丙烯酸树脂和苯乙烯系树脂及阳离子树脂)柱,将糖液色值降低到2~3ost,并除去大部分无机物,糖浆纯度大幅度提高,然后煮制精糖。这种方法的吨糖成本可能增加200~300元。 在精制糖流程的后半段,很多设备都要用不锈钢制造,价格较高,而且新购离子交换树脂的费用相当大,计入生产成本的影响很大,因此,有关的决策要很审慎。
活性炭是一种强力高效的吸附剂和脱色剂,广泛应用于将各种液体制品和饮料进行脱色、提纯、净化,以及吸附有害气体等许多方面。活性炭对糖液有良好的脱色作用,国外不少制造精糖的糖厂和部分甜菜糖厂,亦用活性炭将经过澄清处理之后的糖液脱色提纯,但国内糖厂在这方面的应用还很少。国内外制造的活性炭,都有一类称为"糖用活性炭"的产品,它可用于糖厂,也可以用在其他类似的行业,如葡萄糖溶液和味精溶液的精制脱色等。 活性炭的主要成分是碳,含碳量约90%,通常是用各种植物碎料(木屑、椰壳、蔗渣等)或适当的煤或木炭为原料,经过特殊的加工和活化处理制成。活性炭的内部有很多极微细的孔隙,因此总表面积很大,有很强的吸附能力。活性炭粉粒中孔隙的直径和数量对它的性能有很大影响。通常将这些孔隙分为微孔、中孔和大孔三类。微孔的尺寸<1.0nm,中孔的尺寸为1~25 nm,大孔的尺寸>25nm。糖用活性炭的主要特点是具有较多的中孔,因而适于处理含有较多大分子有机物的溶液。这种活性炭的性能常以"焦糖吸附值"表示。我国"糖液脱色用活性炭"有优级品、一级品和二级品三种,此值分别高于100、90和80。 活性炭产品主要有粉状和粒状两大类。粉状活性炭的吸附性能较强,应用较普遍。它是非常微细的粉末,绝大部分可通过200目筛网,大部分可通过325目筛网,粉的尺寸在1~150μm之间(平均约40μm)。粉状炭的缺点是难于再生,通常只用一次(或两次)就弃去,消耗量较大。 我们用多种国产的活性炭样本进行了对糖液脱色性能的试验,以上海活性炭厂生产的糖用活性炭的性能较好。例如一种糖汁在70℃下加入不同量这种活性炭,搅拌15分钟后过滤的脱色率平均如下:
如果加活性炭量更大,脱色率可以高达70~80%。 活性炭最善于吸附溶液中不带电(或电荷较弱)的分子量不大的有机物,因而善于吸附糖液中的小分子酚类物,它们在糖汁中为数不少。活性炭的这种性质刚好与tr清净剂等带强正电性的脱色剂的功能互相补充。因此,在制造精糖时,糖液在用tr清净剂脱色后,宜再用活性炭脱色,以更完全地除去各类有色物质。 在糖液中通入低压直流电,即产生一系列复杂的电化学反应,主要如下: 1、在阳极产生氧化作用,将糖液中的有色物氧化和分解。 2、在阴极产生还原作用,使糖液中部分含有双键的有色物转变为饱和的无色的物质。 3、糖液中带负电的胶体物质,在阳极附近被"电中和",进而凝聚沉淀。 4、糖液中的有机酸,在阳极上分解为二氧化碳和碳氢化合物(kolbe反应)。 5、糖液中的多种无机离子,如镁、铁、铝等以及硅酸,在电极附近形成沉淀物而除去。 6、电解过程产生大量微细的气泡,吸附糖液中的部分杂质浮起到液面上而除去。
这些反应降低了糖液的色值和胶体含量,灰分略为降低,纯度亦有提高。但其具体效果与电解的各种条件有很密切的关系。电压、电极材料、温度、溶液ph值、电解容器中的流体动力条件、电解时间等都有很大的影响。经过对各种因素的研究探索,已掌握了一些主要规律:宜用较低的电压,如1.5~3伏,以减少电流和电极的消耗;在多数情况下用铝电极的效果较好,用铸铁电极则较便宜,但可能增加糖液含铁量而至色泽较深(在某些条件下可以避免);温度以约70℃为宜,以适当降低糖液的粘度和加速反应;电极的排列宜密,增大一定体积内的电极面积,缩短所需的电解时间;电解室内应有较强烈的搅拌,促进电解的传质过程等。我们已在大量实验室试验的基础上,进行过连续三个班的糖汁电解小规模试验,脱色效果较好,可以扩大进行连续性的中型试验,为在生产上应用打下基础。
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